作为广泛应用的化工产品之一,氨(NH3)在生物、化学、医药等领域被用作氮源,用于合成纤维、肥料、染料和炸药等。目前,氨的工业生产仍依赖于传统的哈伯-博世法。然而,该工艺的反应条件极为苛刻,存在能源浪费和环境不友好等问题。电催化氮还原反应(NRR)是一种在环境条件下绿色合成氨的潜在策略。它可以在室温和常压下打破N≡N的高反应能垒,并利用自然界中的清洁可再生资源替代H2等原料,从而节约能源。然而,由于N≡N的高键能,电化学NRR的活性较低,且由于竞争性析氢副反应的存在,选择性不足。因此,开发兼具高活性和高选择性的NRR催化剂成为当前的主要任务。基于上述能源背景,化工学院朱晓东教授等在Advanced Functional Materials期刊发表题为“In@Mn3O4with Rich Interface Low-Coordination Mn Active Sites for Boosting Electrocatalytic Nitrogen Reduction”的研究论文。研究生吴廷楷为第一作者,张永超副教授和朱晓东教授为共同通讯作者。

该研究通过简单的超声剥离策略在水介质中设计了独特的具有In核和Mn3O4纳米片的In@Mn3O4核壳纳米颗粒。Mn3O4纳米片有助于调节NRR反应的活性位点,In核能够向Mn3O4纳米片壳提供电子,共同促进N2的吸附和活化,并协同加速NRR反应动力学。此外,设计的Mn3O4壳具有相对疏水性,可以有效抑制析氢副反应,提高NRR反应选择性。在-0.9 V(vs.RHE)下,In@Mn3O4-5的NH3产率为89.44 μg h-1mgcat-1,在-0.7 V(vs.RHE)下的最大FE为27.01%。经过96小时的稳定性测试,催化剂活性未出现显著衰减。

本研究中的独特核壳结构和低Mn配位设计为氮-水界面环境的调节和先进NRR电催化剂的合理设计提供了独特的见解。